等離子體增強化學氣相沉積(PECVD)技術基礎
今天必威betwei小編來給大家介紹一下等離子體(ti) 增強化學氣相沉積(PECVD)設備的技術基礎。
1、等離子體(ti) 增強化學氣相沉積的主要過程
等離子體(ti) 增強化學氣相沉積(PECVD)技術是借助於(yu) 輝光放電等離子體(ti) 使含有薄膜組成的氣態物質發生化學反應,從(cong) 而實現薄膜材料生長的一種新的製備技術。由於(yu) PECVD技術是通過應氣體(ti) 放電來製備薄膜的,有效地利用了非平衡等離子體(ti) 的反應特征,從(cong) 根本上改變了反應體(ti) 係的能量供給方式。一般說來,采用PECVD技術製備薄膜材料時,薄膜的生長主要包含以下三個(ge) 基本過程:
首先,在非平衡等離子體(ti) 中,電子與(yu) 反應氣體(ti) 發生初級反應,使得反應氣體(ti) 發生分解,形成離子和活性基團的混合物;
其二,各種活性基團向薄膜生長表麵和管壁擴散輸運,同時發生各反應物之間的次級反應;
到達生長表麵的各種初級反應和次級反應產(chan) 物被吸附並與(yu) 表麵發生反應,同時伴隨有氣相分子物的再放出。
具體(ti) 說來,基於(yu) 輝光放電方法的PECVD技術,能夠使得反應氣體(ti) 在外界電磁場的激勵下實現電離形成等離子體(ti) 。在輝光放電的等離子體(ti) 中,電子經外電場加速後,其動能通常可達10eV左右,甚至更高,足以破壞反應氣體(ti) 分子的化學鍵,因此,通過高能電子和反應氣體(ti) 分子的非彈性碰撞,就會(hui) 使氣體(ti) 分子電離(離化)或者使其分解,產(chan) 生中性原子和分子生成物。正離子受到離子層加速電場的加速與(yu) 上電極碰撞,放置襯底的下電極附近也存在有一較小的離子層電場,所以襯底也受到某種程度的離子轟擊。因而分解產(chan) 生的中性物依擴散到達管壁和襯底。這些粒子和基團(這裏把化學上是活性的中性原子和分子物都稱之為(wei) 基團)在漂移和擴散的過程中,由於(yu) 平均自由程很短,所以都會(hui) 發生離子-分子反應和基團-分子反應等過程。到達襯底並被吸附的化學活性物(主要是基團)的化學性質都很活潑,由它們(men) 之間的相互反應從(cong) 而形成薄膜。
2、等離子體(ti) 內(nei) 的化學反應
由於(yu) 輝光放電過程中對反應氣體(ti) 的激勵主要是電子碰撞,因此等離子體(ti) 內(nei) 的基元反應多種多樣的,而且等離子體(ti) 與(yu) 固體(ti) 表麵的相互作用也非常複雜,這些都給PECVD技術製膜過程的機理研究增加了難度。迄今為(wei) 止,許多重要的反應體(ti) 係都是通過實驗使工藝參數優(you) 化,從(cong) 而獲得具有理想特性的薄膜。對基於(yu) PECVD技術的矽基薄膜的沉積而言,如果能夠深刻揭示其沉積機理,便可以在保證材料優(you) 良物性的前提下,大幅度提高矽基薄膜材料的沉積速率。
目前,在矽基薄膜的研究中,人們(men) 之所以普遍采用氫稀釋矽烷(SiH4)作為(wei) 反應氣體(ti) ,是因為(wei) 這樣生成的矽基薄膜材料中含有一定量的氫,H 在矽基薄膜中起著十分重要的作用,它能填補材料結構中的懸鍵,大大降低了缺陷能級,容易實現材料的價(jia) 電子控製,自從(cong) 1975 年Spear 等人首先實現矽薄膜的摻雜效應並製備出第一個(ge) pn 結以來,基於(yu) PECVD 技術的矽基薄膜製備與(yu) 應用研究得到了突飛猛進的發展,因此,下麵將對矽基薄膜PECVD 技術沉積過程中矽烷等離子體(ti) 內(nei) 的化學反應進行描述與(yu) 討論。
在輝光放電條件下,由於(yu) 矽烷等離子體(ti) 中的電子具有幾個(ge) ev 以上的能量,因此H2和SiH4受電子的碰撞會(hui) 發生分解,此類反應屬於(yu) 初級反應。若不考慮分解時的中間激發態,可以得到如下一些生成SiHm(m=0,1,2,3)與(yu) 原子H 的離解反應:
e+SiH4→SiH2+H2+e (2.1)
e+SiH4→SiH3+ H+e (2.2)
e+SiH4→Si+2H2+e (2.3)
e+SiH4→SiH+H2+H+e (2.4)
e+H2→2H+e (2.5)
按照基態分子的標準生產(chan) 熱計算,上述各離解過程(2.1)~(2.5)所需的能量依次為(wei) 2.1、4.1、4.4、5.9 eV 和4.5eV。等離子體(ti) 內(nei) 的高能量電子還能夠發生如下的電離反應:
e+SiH4→SiH2++H2+2e (2.6)
e+SiH4→SiH3++ H+2e (2.7)
e+SiH4→Si++2H2+2e (2.8)
e+SiH4→SiH++H2+H+2e (2.9)
以上各電離反應(2.6)~(2.9)需要的能量分別為(wei) 11.9,12.3,13.6和15.3eV,由於(yu) 反應能量的差異,因此(2.1)~(2.9)各反應發生的幾率是極不均勻的。此外,隨反應過程(2.1)~(2.5)生成的SiHm也會(hui) 發生下列的次級反應而電離,例如
SiH+e→SiH++2e (2.10)
SiH2+e→SiH2++2e (2.11)
SiH3+e→SiH3++2e (2.12)
上述反應如果借助於(yu) 單電子過程進行,大約需要12eV 以上的能量。鑒於(yu) 通常製備矽基薄膜的氣壓條件下(10~100Pa),電子密度約為(wei) 1010cm-3的弱電離等離子體(ti) 中10eV 以上的高能電子數目較少,累積電離的幾率一般也比激發幾率小,因此矽烷等離子體(ti) 中,上述離化物的比例很小,SiHm 的中性基團占支配地位,質譜分析的結果也證明了這一結論[8]。Bourquard 等人的實驗結果進一步指出,SiHm 的濃度按照SiH3,SiH2,Si,SiH 的順序遞減,但SiH3的濃度是SiH 的3 倍。而Robertson 等人則報道,在SiHm的中性產(chan) 物中,采用純矽烷進行大功率放電時以Si為(wei) 主,進行小功率放電時以SiH3為(wei) 主,按濃度由高到低的順序為(wei) SiH3,SiH,Si,SiH2。因此,等離子體(ti) 工藝參數強烈影響SiHm中性產(chan) 物的組分。
除上述的離解反應和電離反應之外,離子分子之間的次級反應也很重要:
SiH2++SiH4→SiH3++SiH3 (2.13)
因此,就離子濃度而言,SiH3+比SiH2+多。它可以說明在通常的SiH4 等離子體(ti) 中SiH3+離子比SiH2+離子多的原因。
此外,還會(hui) 發生由等離子體(ti) 中氫原子奪取SiH4中氫的分子-原子碰撞反應:
H+ SiH4→SiH3+H2 (2.14)
這是一個(ge) 放熱反應,也是形成乙矽烷Si2H6的前驅反。當然上述基團不僅(jin) 僅(jin) 處於(yu) 基態,在等離子體(ti) 中還會(hui) 被激勵到激發態。對矽烷等離子體(ti) 的發射光譜研究的結果表明,存在有Si,SiH,H 等的光學允許躍遷激發態,也存在SiH2,SiH3的振動激發態。
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